Föreningen är en fosforsyraester av psilocin och finns i svampar, bland annat av släktet slätskivlingar (Psilocybe). Den mest kända svampen är den mexikanska arten Psilocybe mexicana som sedan länge använts av mexikanska urfolk för att framkalla hallucinationer vid religiösa riter. Med hjälp av 1960- och 70-talens hippiekultur