Den förste med denna titel var Cosimo de’ Medici, som 1569 upphöjdes till storhertig av Toscana. Fram till 1918 bars titeln av furstarna i Baden, Hessen, Mecklenburg-Schwerin och Mecklenburg-Strelitz, Oldenburg och Sachsen-Weimar-Eisenach. Ende nuvarande innehavare är regenten av Luxemburg (storhertigdöme sedan 1815).